Il De' Benci bed and breakfast si trova in pieno centro storico a Firenze, in un edificio momumentale chiamato Palazzo Caccia Peruzzi o più semplicemente Palazzo Peruzzi. E' posizionato in via De' Benci, nel tratto compreso tra la Volta De' Peruzzi e Piazza Santa Croce, nel tratto più antico della strada, vicino al Teatro Verdi e alla Biblioteca Nazionale.

Questa costruzione fa parte di una antica zona chiamata "Prima cerchia Comunale" formatasi dalla fine del XII sec.

Via De' Benci prima di essere una vera e propria strada era un fossato difensivo che correva lungo le mura della "Prima cerchia Comunale".

L'impianto di Palazzo Peruzzi risale al XIV sec. e sostituisce le mura, mentre il fossato si trasforma in strada.

La via prende l'attuale denominazione a fine del XV sec. quando la famiglia Benci si traferisce in questa zona acquistando le proprietà degli Alberti, ai quali fino ad allora era intitolata la strada.

Da questo momento in poi l'intera zona assume una certa importanza a livello architettonico visti i progetti di molti prestigiosi palazzi commissionati dalle tante famiglie nobili del tempo.